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低含氫硅油的合成方法

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低含氫硅油的合成方法

2019-06-25

低含氫硅油




低含氫硅油是相對高含氫硅油(含氫值在1.6)而言定義的,它含有活性比較低的硅-氫鍵,是合成改性硅油,如聚醚改性硅油、烷基改性硅油的基本原料,也是加成型硅橡膠的交聯(lián)劑,還可用于材料的疏水處理。


目前市面上常見的低含氫硅油的含氫值一般為:0.1/0.18/0.22/0.36/0.5/0.8等規(guī)格,可根據(jù)不同的應(yīng)用使用不同的低含氫硅油。


安全性說明


低含氫硅油產(chǎn)品為無色粘稠透明液體,無腐蝕性,易燃,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,貯存場所溫度宜在20℃~40℃,運(yùn)輸時(shí)應(yīng)按非危險(xiǎn)品運(yùn)輸。


合成方法


低含氫硅油的合成主要有 3 種方法。


一是鹵代硅烷法:起始原料為甲基氫二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷和溶劑,在反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水解分解,再用濃硫酸或固體酸催化劑調(diào)聚, 反應(yīng)結(jié)束后油層脫去溶劑和低沸物,再脫色過濾即得成品;(缺點(diǎn):反應(yīng)劇烈、 不易控制、工藝復(fù)雜、反應(yīng)過程中還會放出大量的HCl氣體,不環(huán)保)


二是開環(huán)共聚法:利用八甲基環(huán)四硅氧烷( D4 )與四甲基環(huán)四硅氧烷( DH4 ) 進(jìn)行開環(huán)共聚,反應(yīng)一般在氮?dú)夥障逻M(jìn)行,催化劑可使用硫酸、對甲苯、磺酸或酸性粘土;(缺點(diǎn):反應(yīng)過程較劇烈, 原料價(jià)格昂貴, 目前僅限于實(shí)驗(yàn)室研究中。)


三是高含氫硅油調(diào)聚法:利用三甲基硅封端的高含氫硅油與八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和六甲基二硅氧烷 (MM)在酸催化條件下進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng), 催化劑可以是硫酸、三氟甲基磺酸或固體雜多酸。


由于第三種方法具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)工藝簡單、所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)易按需設(shè)計(jì)等優(yōu)點(diǎn),所以第三種方法也是市面常用的生產(chǎn)工藝。


關(guān)于高含氫硅油調(diào)聚法在溫度、時(shí)間、配比等方面對低含氫硅油得率、低含氫硅油折射率的影響。


【干貨】


主要原料:高含氫硅油(道康寧MHX-1107-30CS/20CS)、D4(道康寧PMX-0244)、濃硫酸、碳酸氫鈉、MM等原料


實(shí)驗(yàn)結(jié)論為


延長反應(yīng)時(shí)間, 低含氫硅油得率逐步升高, 調(diào)聚反應(yīng)后期,延長反應(yīng)時(shí)間,低含氫硅油得率提高有限。較佳的反應(yīng)時(shí)間為8h ;固定反應(yīng)時(shí)間為 8 h ,分別考察 15℃、26℃、50℃時(shí)的調(diào)聚反應(yīng)。結(jié)果發(fā)現(xiàn), 在 15℃下, 低含氫硅油得率較低, 而在 50℃下, 反應(yīng)過程中產(chǎn)物的黏度急劇增大, 無法進(jìn)行中和反應(yīng)和過濾; 在26℃左右制得的產(chǎn)品澄清;不同配方下,聚合物產(chǎn)率保持在 84 % ~ 95 %之間。高含氫硅油的用量對聚合物產(chǎn)率影響不大;而MM的用量對聚合物產(chǎn)率影響較大, 隨著封端劑的用量增加, 聚合物產(chǎn)率下降。因而,封端劑用量較多的配方, 宜延長調(diào)聚時(shí)間,適當(dāng)提高聚合物得率。


綜上所述,利用該種生產(chǎn)工藝,合成的條件是:反應(yīng)溫度 26℃,反應(yīng)時(shí)間 8h;高含氫硅油的用量對單體的轉(zhuǎn)化率影響較小,封端劑MM對單體的轉(zhuǎn)化率影響明顯;此方法作為參考方法,具體的工藝還需要各廠家根據(jù)需求作出微調(diào)。

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