江西華昊化工有限公司

在開發(fā)甲基氯硅烷的同時(shí)，中國的研究院所和工廠企業(yè)也沒有放松對(duì)有機(jī)硅下游產(chǎn)品的開發(fā)。從上一世紀(jì)60年代開始中國的科研工作者和工程技術(shù)人員迅速掌握了含各種基團(tuán)、各種形態(tài)、各種固化方式、各種用途的有機(jī)硅下游產(chǎn)品的開發(fā)?，F(xiàn)分述于下：

用途廣的二甲基硅油、硅脂、含氫硅油

在我國，早在上一世紀(jì)60年代，上海樹脂廠鄭善忠、徐明珊、章基凱等就根據(jù)用戶的要求批量合成出甲基硅油。上海樹脂廠能生產(chǎn)各種黏度的甲基硅油的工廠。早期甲基硅油主要用在阻尼、脫模、防水以及電氣絕緣介質(zhì)等方面。經(jīng)典的甲基硅油合成中用的主要原料是八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）。根據(jù)產(chǎn)品的分子量要求配上不同量的封頭劑六甲基二硅氧烷（M2），在硅醇鹽作用下就可合成甲基硅油。有機(jī)硅油的表面張力比較低，且消泡時(shí)用量很少，被應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)如發(fā)酵等行業(yè)及機(jī)油消泡中。70年代晨光院馬洛平、陳克強(qiáng)、楊宗達(dá)、陳其陽、祁鴻秋等研發(fā)成功用于醫(yī)療、化工、建材、艦艇、內(nèi)燃機(jī)車的系列消泡劑產(chǎn)品，并獲得全國科學(xué)大會(huì)獎(jiǎng)。

徐明珊、鄭善忠還研制了#202高含氫硅油，用它作為加成型硅橡膠中間原料和用于織物、皮革、玻璃、紙張防水劑方面。

章基凱、張慧珍研制生產(chǎn)了我國半導(dǎo)體器件十分急需#295硅脂，打破了國外技術(shù)壁壘。程小珠、章基凱研制、生產(chǎn)了#SAS-1導(dǎo)熱硅脂和#296長效防污閃硅脂。#SAS-1導(dǎo)熱硅脂主要應(yīng)用于電視機(jī)大功率管和出口電橋（控溫飽和標(biāo)準(zhǔn)電池組）絕緣導(dǎo)熱。#296主要作為輸電線路絕緣子防污閃（長效）涂抹材料。經(jīng)華東電力站運(yùn)行考核，防污閃功能長達(dá)4年（未閃絡(luò)）。

特別值得一提的是研究院開發(fā)的特種硅油，用于石油工業(yè)的采油作業(yè)，效果很好，深受用戶的歡迎。

耐熱性好的苯基甲基硅油

在我國苯基甲基硅油于上一世紀(jì)60年代初就已經(jīng)問世。上海樹脂廠開發(fā)出兩種系列的苯基甲基硅油。一種是由二苯基硅氧鏈節(jié)與二甲基硅氧鏈節(jié)所組成。它取材于苯基氯硅烷中的二苯基二氯硅烷與二甲基二氯硅烷共水解而得。另一種硅油是分子鏈上在同一個(gè)硅原子上既有苯基也有甲基的硅油。它的制備也是用“迂回戰(zhàn)術(shù)”，利用相對(duì)較多的一甲基三氯硅烷為原料，進(jìn)行乙醇解得到一甲基三乙氧基硅烷，再用鈉縮合法合成苯基甲基二乙氧基硅烷。然后將苯基甲基二乙氧基硅烷的水解物與二甲基環(huán)硅氧烷及封頭劑調(diào)聚而得苯基甲基硅油。上海樹脂廠開發(fā)上述苯基甲基硅油的有鄭善忠、徐明珊、李燕生、張?jiān)歧鞯?。苯基甲基硅油的熱穩(wěn)定性、抗氧化性、潤滑性、抗輻照性較二甲基硅油為好。工作溫度范圍也較高。一般用作高溫?zé)彷d體和潤滑油等。

潤滑性能好的乙基硅油

在中國武漢的武漢化工研究所有一批擅長用格氏法合成乙基系列的有機(jī)硅油的工程技術(shù)人員。該所的柳玉堂等為國家合成出了一批國家急需的含乙基的硅油。乙基硅油是前蘇聯(lián)廣泛使用的品種，在我國只有武漢化工研究所研制和生產(chǎn)。合成方法是以氯乙烷、鎂為原料，用正硅酸乙酯為反應(yīng)介質(zhì)兼作溶劑，合成乙基乙氧基硅烷。然后水解、平衡、精餾。分割成不同沸程的餾分，作為成品。

乙基硅油是為配合航空工業(yè)需要的既能耐受高溫和耐受低溫的潤滑油、潤滑脂而開發(fā)的。武漢化工研究所開發(fā)的乙基硅油專門供應(yīng)石油部設(shè)在重慶的一坪化工廠作為基礎(chǔ)油。由該工廠調(diào)制成航空潤滑油和潤滑脂。在民用方面該所利用乙基硅油的潤滑性好，且耐受一定溫度，配制在紡織工廠用的錠子油，也有用以制作消泡劑的。

超高真空擴(kuò)散泵硅油

高真空行業(yè)急需飽和蒸汽壓很低、熱穩(wěn)定性良好和抗氧化性優(yōu)異的超高真空用油。上一世紀(jì)60年代初上海樹脂廠鄭善忠、徐明珊、張慧珍、黃興根等用鈉縮合法制成二苯基甲基乙氧基硅烷和苯基甲基二乙氧基硅烷。并以此為主要原料合成了#274，#275兩種結(jié)構(gòu)不同的超高真空擴(kuò)散泵硅油，并投入中試。與此同時(shí)，科學(xué)院化學(xué)所李瓊芬、江英彥等用上海樹脂廠提供上述兩種苯基烷氧基硅烷原料用堿催化重排法（簡(jiǎn)稱平衡法）成功合成了#275擴(kuò)散泵硅油。為了加快產(chǎn)品投產(chǎn)，兩家決定在充分對(duì)比兩家所采用合成工藝路線合理性、優(yōu)缺點(diǎn)基礎(chǔ)上，綜合兩家合成工藝優(yōu)點(diǎn)和存在的問題，由李瓊芬和上海樹脂廠張?jiān)破?、章啟明、黃興根等從生產(chǎn)角度對(duì)平衡法反應(yīng)進(jìn)行全面研究取得成功。于1966年通過技術(shù)鑒定并投產(chǎn)。1970年上海樹脂廠又對(duì)該合成工藝進(jìn)行改進(jìn)，省去高溫條件下的分餾、這一高耗能的步驟，大大節(jié)省能耗和工時(shí)。而且將生產(chǎn)過程高低沸物全部綜合利用，創(chuàng)制出具有自己特色的生產(chǎn)工藝路線。不僅使產(chǎn)品成本大幅度降低，產(chǎn)品售價(jià)只有國外1/4～1/5，而且產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)一步提高，使用效果達(dá)到先進(jìn)水平。技術(shù)指標(biāo)與外國產(chǎn)品相同，但生產(chǎn)工藝路線完全不同，具有自己特色。

長鏈烷基硅油合成及其產(chǎn)業(yè)化

1976年武漢大學(xué)張先亮等開始研究長鏈烷基硅油的合成和應(yīng)用。80年代初又開展了10-甲氧羰基硅油的單體合成及其用于硅油制備方法的研究。合成兩種類型硅油共18種，測(cè)試了不同化學(xué)結(jié)構(gòu)硅油的性能。乙基癸基硅油用于計(jì)算機(jī)磁帶作為潤滑劑獲湖北省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。他們于 1976年利用蘭州化學(xué)工業(yè)副產(chǎn)物C7-C13混合α-烯烴取代癸烯或十二烯純品作為長鏈烷基硅油合成原料，大幅度降低生產(chǎn)成本，使長鏈烷基硅油具有生產(chǎn)和應(yīng)用價(jià)值。武大化工廠將這種化學(xué)結(jié)構(gòu)改性的硅油以商品名為WD-C2型號(hào)投放市場(chǎng)。沙市床單總廠將其用作織布機(jī)潤滑油添加劑，既改善潤滑性能，還大幅度降低潤滑油用量，該項(xiàng)目獲教育部科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。